！！已解决问题！！
方法一：每新建一个虚拟环境，都需要在其默认的scripts目录下打开cmd，然后执行一次pip install virtualenvwrapper-win
并且确认新建的虚拟环境Scripts文件夹中有workon.bat文件，即可解决问题。
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方法二：或者，在python的scripts目录下安装wrapper，即可在任意的位置cmd使用workon命令。
好像方法二比较有效果。
python3.6环境
猜测是workon.bat需要借助到python的路径变成全局环境变量（win下），才能在任意的cmd中使用。吧？