邻碳硼烷炔配体保护的纳米金属团簇(CBA-Ag/CBA-CuAg)

自燃材料是一类与氧化剂接触之后能够迅速自发可持续燃烧的物质,这类材料在推进剂系统中至关重要。邻碳硼烷具有大量B-H、B-C及B-B键,储存了大量的能量,是一种潜在的自燃材料。但由于其稳定的类芳香闭合结构,与硝酸反应无法发生自燃反应。利用具有高能量密度但无法自燃的邻碳硼烷炔为保护配体,制备出两例纳米金属团簇(CBA-Ag和CBA-CuAg),它们均能与白色发烟硝酸发生自燃反应,是一类潜在的火箭发动机燃料。其中,铜银合金团簇的点火延迟时间低至15 ms,还制备了一例银纳米团簇 [Ag14(C4B10H11)12(CH3CN)2]•2NO3 (CBA-Ag)和一例Cu-Ag合金纳米团簇[Cu6Ag8(C4B10H11)12Cl]NO3 (CBA-CuAg),其中团簇金属内核的催化作用可以促进热点的快速形成,进而引发自燃反应。以白色发烟硝酸作为氧化剂进行点火试验,测试表明CBA-Ag和CBA-CuAg的点火延迟时间分别为140 ms和15 ms,实现了邻碳硼烷从无法自燃到快速自燃的转变。理论计算发现,团簇内金属的参与显著降低了价带位置,减小了材料带隙,增加了反应活性,促进与氧化剂发生自燃反应。

通过高速摄影照片展示的邻碳硼烷、邻碳硼烷炔、CBA-Ag和CBA-CuAg的点火延迟过程

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zzj 2021.3.2

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